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膨潤(rùn)土

膨潤(rùn)土是以蒙脫石為主要礦物成分的非金屬礦產(chǎn),蒙脫石結(jié)構(gòu)是由兩個(gè)硅氧四面體夾一層鋁氧八面體組成的2:1型晶體結(jié)構(gòu)[1] ,由于蒙脫石晶胞形成的層狀結(jié)構(gòu)存在某些陽(yáng)離子,如Cu、Mg、Na、K等,且這些陽(yáng)離子與蒙脫石晶胞的作用很不穩(wěn)定,易被其它陽(yáng)離子交換,故具有較好的離子交換性。國(guó)外已在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)24個(gè)領(lǐng)域100多個(gè)部門(mén)中應(yīng)用,有300多個(gè)產(chǎn)品,因而人們稱(chēng)之為“萬(wàn)能土”。層間陽(yáng)離子為Na+時(shí)稱(chēng) 鈉基膨潤(rùn)土;層間陽(yáng)離子為Ca2+時(shí)稱(chēng)鈣基膨潤(rùn)土;層間陽(yáng)離子為H+時(shí)稱(chēng)氫基膨潤(rùn)土(活性白土、天然漂白土-酸性白土);層間陽(yáng)離子為有機(jī)陽(yáng)離子時(shí)稱(chēng)有機(jī)膨潤(rùn)土。

1、膨潤(rùn)土概述及分布膨潤(rùn)土也被稱(chēng)為“萬(wàn)能粘土”,是以蒙脫石為主要成分的含水粘土巖,具有優(yōu)異的膨脹性、吸附性、陽(yáng)離子交換性、催化性、粘結(jié)性、懸浮性和可塑性等特殊性能。我國(guó)膨潤(rùn)土資源主要分布在廣西、新疆、內(nèi)蒙古、江蘇、安徽等地。我國(guó)80%以上的天然膨潤(rùn)土原礦為鈣基膨潤(rùn)土,蒙脫石質(zhì)量分?jǐn)?shù)介于30%-60%,屬于中低品位,一般要經(jīng)過(guò)選礦提純才能滿(mǎn)足工業(yè)需求。2、膨潤(rùn)土產(chǎn)量情況我國(guó)是全球膨潤(rùn)土產(chǎn)量第一大生產(chǎn)國(guó),最近幾年我國(guó)家膨潤(rùn)土產(chǎn)量基本維持在5600千噸左右,約占全球30.27%。3、膨潤(rùn)土市場(chǎng)需求目前,受環(huán)保政策趨嚴(yán)影響,冶金、鑄造和鉆井等領(lǐng)域持續(xù)低迷,膨潤(rùn)土用量也持續(xù)下滑,市場(chǎng)需求有所疲軟,但膨潤(rùn)土貓砂等日化領(lǐng)域需求堅(jiān)挺。膨潤(rùn)土是粘土礦物中最具開(kāi)發(fā)價(jià)值和潛力的資源之一,近年來(lái)隨著新興納米技術(shù)的發(fā)展,膨潤(rùn)土在工業(yè)上的用途越來(lái)越廣泛,主要加工制品有活性白土、顆粒活性白土、有機(jī)膨潤(rùn)土、納米膨潤(rùn)土。作為分子篩使用的膨潤(rùn)土、石油鉆井泥漿用膨潤(rùn)土和無(wú)碳復(fù)印紙材料用膨潤(rùn)土等精深加工產(chǎn)品,需求量越來(lái)越多,2019年我國(guó)膨潤(rùn)土市場(chǎng)需求量達(dá)到547.48萬(wàn)噸。4、膨潤(rùn)土進(jìn)出口形勢(shì)我國(guó)膨潤(rùn)土資源豐富,是膨潤(rùn)土生產(chǎn)大國(guó),但不是生產(chǎn)強(qiáng)國(guó),目前很多高端產(chǎn)品仍需進(jìn)口。不過(guò),隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展進(jìn)入“新常態(tài)”,膨潤(rùn)土進(jìn)口需求開(kāi)始放緩。同時(shí),隨著國(guó)外膨潤(rùn)土找礦工作不斷取得新進(jìn)展,我國(guó)膨潤(rùn)土出口也受到了一定影響。

膨潤(rùn)土的破碎工藝

膨潤(rùn)土要發(fā)揮交換性,提升活性,需要磨的更細(xì)一點(diǎn),天然的膨潤(rùn)土經(jīng)過(guò)高壓磨粉機(jī)的加工,就可以達(dá)到200-300目的細(xì)粉,如果想做超細(xì)的膨潤(rùn)土則需要超細(xì)磨粉機(jī),而如果0-180目的細(xì)粉推薦采用建冶JYM節(jié)能砂粉磨。

顎式破碎機(jī)-提升機(jī)-振動(dòng)給料機(jī)-高壓磨粉機(jī)(一體式懸輥磨粉機(jī))-打包機(jī)。可以生產(chǎn)50-625目之間的細(xì)粉。物料經(jīng)過(guò)顎式破碎機(jī)的粗碎,由提升機(jī)提升到高空料倉(cāng),再由給料機(jī)送入磨機(jī)研磨室內(nèi)進(jìn)行粉磨,粉磨后達(dá)到細(xì)度要求的成品會(huì)通過(guò)磨粉機(jī)上部的分析機(jī)進(jìn)入管道,在卸料區(qū)形成集料,可控制卸料閥進(jìn)行裝袋。

1、鑄造行業(yè)

鑄造用膨潤(rùn)土是膨潤(rùn)土最大的用戶(hù),每年用量為110萬(wàn)噸。膨潤(rùn)土應(yīng)用于鑄造主要應(yīng)用于粘土粘結(jié)砂中,因?yàn)榕驖?rùn)土具有粘結(jié)力強(qiáng)、可塑性高、脫膜好、透氣性?xún)?yōu)、高溫濕態(tài)條件下物理化學(xué)性能穩(wěn)定等特點(diǎn)。粘土粘結(jié)砂作造型材料生產(chǎn)鑄件,本是歷史悠久的工藝方法,在各種化學(xué)粘結(jié)砂蓬勃發(fā)展的今天,粘土濕型砂仍是最重要的造型材料,其適用范圍之廣,耗用量之大,是任何其他造型材料都不能與之比擬的。

近代的高壓造型、射壓造型、氣沖造型、靜壓造型及無(wú)震擊真空加壓造型等新工藝,也都是以使用粘土濕型砂為前提的,粘土濕型砂適應(yīng)造型條件的能力極強(qiáng)。鑄造用膨潤(rùn)土主要有鈉基膨潤(rùn)土和鈣鈉膨潤(rùn)土兩類(lèi),鈉基膨潤(rùn)土是由天然鈉基膨潤(rùn)土或人工鈉化膨潤(rùn)土加工而成,以其復(fù)用性好和濕壓強(qiáng)度高而受鑄造行業(yè)所歡迎。

因具有良好的可塑性,可遏止鑄件夾砂、結(jié)疤、掉塊、砂型塌方等現(xiàn)象,加之成型性強(qiáng)、型腔強(qiáng)度高,便于金屬行業(yè)澆鑄濕態(tài)或干態(tài)型模,是精密鑄件首選的型砂粘結(jié)劑。鈣鈉膨潤(rùn)土由天然基鈣鈉膨潤(rùn)土加工而成,是輕型鑄件普遍采用的型砂粘結(jié)劑。它以實(shí)用和鑄件清砂便捷而受用戶(hù)歡迎。

和其他黏結(jié)劑相比,膨潤(rùn)土有一個(gè)重要的特點(diǎn),就是它具有一定的耐熱能力。只要加熱溫度不太高,脫除了自由水的膨潤(rùn)土只要加水,仍能恢復(fù)粘能力。膨潤(rùn)土的粘結(jié)能力只有在加水以后才能表現(xiàn)出來(lái)。膨潤(rùn)土失去粘結(jié)能力,也與它的脫水有關(guān)。到目前為止,認(rèn)為膨潤(rùn)土中的水分有三種形態(tài):一種水是自由水,即膨潤(rùn)土顆粒吸附的水,加熱到100℃以上,就可脫除自由水,脫除了自由水的膨潤(rùn)土,粘結(jié)能力不受影響;二種水是牢固結(jié)合水,110℃下長(zhǎng)時(shí)間加熱,膨潤(rùn)土可完全脫除自由水,但不會(huì)脫除牢固結(jié)合水。

已完全脫除自由水的膨潤(rùn)土,再在較高的溫度(如200℃,300℃)下加熱仍會(huì)繼續(xù)減重,說(shuō)明仍有水分損失。膨潤(rùn)土經(jīng)這樣加熱脫水后,只要加水,能完全恢復(fù)粘結(jié)能力;三種水是晶格水,也有人稱(chēng)之為結(jié)構(gòu)水。晶格水只有在相當(dāng)高的溫度下才能部分或全部脫除。膨潤(rùn)水的晶格水脫除以后,即喪失粘結(jié)能力,成為死粘土。

不同的膨潤(rùn)土,喪失粘結(jié)能力的溫度不同。由差熱分析實(shí)驗(yàn)證明:一般來(lái)說(shuō),天然鈉膨潤(rùn)土的失效溫度為638℃,鈣膨潤(rùn)土為316℃。人工活化的鈉膨潤(rùn)土,由于活化條件各異,失效溫度不一,但都低于天然鈉膨潤(rùn)土。

2、鉆井泥漿

鉆井泥漿用膨潤(rùn)土是膨潤(rùn)土第二大的用戶(hù),每年用量為70萬(wàn)噸。

膨潤(rùn)土是一種以蒙脫石為主要組分的粘土類(lèi)礦物,具有強(qiáng)烈的吸水性,能吸收相當(dāng) 于本身體積8倍的水,體積膨脹10~30倍,在水溶液中呈懸浮和膠凝狀態(tài)。在進(jìn)行油、氣鉆井等項(xiàng)工作時(shí),要使用泥漿來(lái)冷卻鉆頭、清除碎屑、保護(hù)井壁及平衡地壓。膨潤(rùn)土分散性好、出漿量大,因此是制造鉆井泥漿的理想材料。

用作鉆井泥漿的膨潤(rùn)土,最重要的技術(shù)要求是懸浮性質(zhì)、濕篩分析和水分含量。

膨潤(rùn)土在鉆井中的重要作用,使它的用量非常大。據(jù)了解,平均每采一口井,大約使用膨潤(rùn)土8噸。

3、鐵礦球團(tuán)

鐵礦球團(tuán)用膨潤(rùn)土是膨潤(rùn)土第三大的用戶(hù),每年用量為45萬(wàn)噸。

鐵礦球團(tuán)用膨潤(rùn)土是現(xiàn)代冶金工業(yè)的重要附料之一,將精礦鐵粉加適量膨潤(rùn)土和水混合后在造球機(jī)中滾動(dòng)成球狀,然后干燥預(yù)熱、焙燒結(jié)成有高強(qiáng)度的球團(tuán)再進(jìn)行冶煉。

4、活性白土和顆粒白土

活性白土是用膨潤(rùn)土加工而成的一種化工產(chǎn)品,具有活性炭的多種功能,且價(jià)格遠(yuǎn)比活性炭便宜。

因此,廣泛應(yīng)用于石油工業(yè)的各種礦物油、油脂工業(yè)的動(dòng)植物油,固、液體石蠟、脂肪酸、廢油再生、乙醇和苯等脫色精制。也可以用作葡萄酒和汁液的澄清、制糖工業(yè)的糖汁凈化、化學(xué)工業(yè)的催化劑載體、粉劑農(nóng)藥的添料等。

我國(guó)活性白土的生產(chǎn)廠家約40個(gè),年產(chǎn)量約為42萬(wàn)噸。

最大的生產(chǎn)裝置能力為5萬(wàn)t/a?;钚园淄恋漠a(chǎn)地主要集中在東北、華北、華東等地區(qū),產(chǎn)量占了全國(guó)的70%以上。目前,我國(guó)活性白土的需求量為65萬(wàn)t/a左右,每年還進(jìn)口約4萬(wàn)噸。

顆粒白土是以活性白土為主要原料,經(jīng)科學(xué)配方,化學(xué)處理而成的,外觀為不定型小顆粒狀,它比活性白土有更高的比表面積和顆粒強(qiáng)度,性能穩(wěn)定,選擇性好,具有很高的吸附能力,廣泛用于石化行業(yè)芳烴提純,航空煤油精煉,也用于潤(rùn)滑油、基礎(chǔ)油、柴油等油品的精制,脫除油品中殘余的烯烴、膠質(zhì)、瀝青、堿性氮化物等雜質(zhì)。

目前,國(guó)內(nèi)顆粒白土主要是替代美國(guó)TONSIL顆粒白土,用于芳烴聯(lián)合裝置中的烯烴脫除,航空煤油、溶劑油精煉等,純苯精制,起到脫除少量氮化物、膠質(zhì)、色素等作用。顆粒白土有時(shí)也叫濾油硅膠,使用濾油硅膠可以很好去除酸質(zhì)和油泥、生物膠體、絕緣材料的浸出物,可除去水份、雜質(zhì)和色譜分析烴類(lèi)氣體,可用于污水處理和有毒氣體的過(guò)濾及石化油工業(yè)催化裂化。

5、干燥劑

膨潤(rùn)土干燥劑具有吸附活性,靜態(tài)減濕和異味去除等功效。廣泛應(yīng)用于不能采用油封,氣相封存的產(chǎn)品中諸如:光學(xué)儀器、電子產(chǎn)品、醫(yī)學(xué)保健、食品包裝及軍工產(chǎn)品和民用產(chǎn)品的干燥空氣封存。與硅膠相比具有價(jià)格低廉,吸附速度快,制備成本低等優(yōu)點(diǎn)。

與目前市售的其它類(lèi)型干燥劑相比較,不僅吸附速度快,吸附能力高且無(wú)毒、無(wú)味、無(wú)接觸腐蝕性、無(wú)環(huán)境污染等特點(diǎn),尤其應(yīng)用于食品包裝,對(duì)人體無(wú)損害。

膨潤(rùn)土干燥劑出口量較大。

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